高二期中复习 · 第 2 讲
分子结构与性质
先做再看
暂停视频，先做讲义上的 5 题
1N₂ 中 σ键、π键数目1 个 · 2 个
2H₂O 的 VSEPR 模型 · 空间结构四面体形 · V形
3键角 NH₃ 与 H₂ONH₃ > H₂O
4CO₂、H₂O 中的非极性分子CO₂
5沸点 H₂O 与 H₂SH₂O 高 · 氢键
σ键与π键
H₂、HCl、Cl₂ 都是σ键，电子云长得一样吗？
靠近重叠成键
真题 · σ键与π键
数 σ键和 π键
三键有 3 对共用电子，为什么只有 1 个σ键？
单键 1σ双键 1σ+1π三键 1σ+2π
两个原子之间只能头碰头一次，多出来的都是肩并肩
σ键
0
π键
0
真题 · 数σ键和π键
极性键 · 键参数
NCl₃ 一碰就爆炸，NF₃ 却很稳定，为什么？
极性键
不同种原子之间
共用电子对偏向电负性大的原子
H—Cl C—H O—H
非极性键
同种原子之间
共用电子对不偏移
H—H Cl—Cl C—C
键长越短
→键能越大
→分子越稳定
F 的半径比 Cl 小：N—F 键更短、键能更大 → NF₃ 更稳定
ΔH ＝ 反应物键能总和 － 生成物键能总和
真题 · 键参数
配位键
NH₃ 接上 H⁺，4 根 N—H 为什么一模一样？
一方给孤电子对
另一方给空轨道
配位键一旦形成，
和另 3 个 N—H 键完全相同
和另 3 个 N—H 键完全相同
BF₃·NH₃：B、N 都是 sp³
真题 · 配位键
六个常见模型
CO₂ 是直的，H₂O 为什么是弯的？
价层电子对
孤电子对
杂化
两种问法别混
H₂O 到底是四面体形，还是 V形？
真题 · 空间结构
杂化轨道
C 只有 2 个未成对电子，怎么连 4 个 H？
真题 · 杂化
快法一：找熟悉的模型
没学过 SiH₄，怎么一眼看出它的形状？
中心原子换同主族；周围 H、F、Cl 互换，O、S 互换 → 空间结构不变
真题 · 找熟悉的模型
快法二：等电子体
CO₃²⁻ 和 BF₃ 为什么长得一模一样？
原子总数相同、价电子总数相同 → 空间结构相同
真题 · 等电子体
快法三：数一数
同一个分子里的 C，杂化为什么不一样？
σ键数 ＋ 孤电子对数 ＝ 4 → sp³ 3 → sp² 2 → sp
含氧酸根：再用公式
SO₃ 是平面三角形，SO₃²⁻ 为什么是三角锥形？
孤电子对数 ＝ ( a − x·b ) ÷ 2
a 中心原子价电子数（负离子＋电荷数）x 周围原子数b O 取 2
SO₃(6 − 3×2) ÷ 2 = 03 + 0 = 3 → 平面三角形
SO₃²⁻(6 + 2 − 3×2) ÷ 2 = 13 + 1 = 4 → 三角锥形
ClO₃⁻(7 + 1 − 3×2) ÷ 2 = 13 + 1 = 4 → 三角锥形
SO₄²⁻(6 + 2 − 4×2) ÷ 2 = 04 + 0 = 4 → 正四面体形
真题 · 杂化与空间结构
键角 · 孤电子对
CH₄、NH₃、H₂O 都是 sp³，键角为何不同？
孤电子对对成键电子对的斥力更大
孤电子对越多，键角越小
孤电子对越多，键角越小
真题 · 键角与孤电子对
键角 · 中心原子不同
NH₃ 和 PH₃ 的键角为什么差了十几度？
中心原子电负性越大、半径越小
成键电子对离中心越近，斥力越大
键角越大
成键电子对离中心越近，斥力越大
键角越大
真题 · 中心原子不同
键角 · 配位原子不同
NF₃ 和 NH₃ 都是三角锥形，谁的键角大？
配位原子电负性越大
成键电子对越偏向配位原子
离中心越远，斥力越小，键角越小
成键电子对越偏向配位原子
离中心越远，斥力越小，键角越小
真题 · 配位原子不同
键角 · 先比价层电子对数
SO₂ 和 SO₃ 都是 sp²，键角一样吗？
2 对 180°3 对 120°4 对 109°28′
先比价层电子对数同数再比孤电子对：越多越小
真题 · 键角比较
分子的极性
CO₂ 含极性键，为什么是非极性分子？
真题 · 分子的极性
沸点：范德华力与氢键
同族里 H₂O 最轻，沸点为什么最高？
结构相似：
相对分子质量越大
沸点越高
相对分子质量越大
沸点越高
NH₃、H₂O、HF
分子间有氢键
沸点反常地高
分子间有氢键
沸点反常地高
真题 · 范德华力与沸点
谁能形成氢键
NF₃ 比 NH₃ 重得多，沸点为什么反而低？
H 连在 N、O、F 上
另一方有 N、O、F 的孤电子对
X—H···Y
真题 · 氢键与沸点
分子内 · 分子间
邻羟基苯甲醛和对羟基苯甲醛，谁的沸点高？
分子内氢键
分子之间的氢键少
→ 沸点降低
分子之间的氢键少
→ 沸点降低
分子间氢键
→ 沸点升高
→ 沸点升高
真题 · 分子内氢键
与水形成氢键
乙醇与水任意比互溶，乙烷为什么几乎不溶？
相似相溶
极性溶质 → 极性溶剂
非极性溶质 → 非极性溶剂
I₂ 易溶于 CCl₄真题 · 氢键与溶解性
氢键撑起的结构
冰为什么能浮在水面上？
陷阱H₂O 比 H₂S 稳定：O—H 键能大，与氢键无关
真题 · 氢键
手性碳
乳酸像左右手一样有两种，差在哪个碳？
真题 · 手性碳
酸性强弱
三氟乙酸的酸性为什么比乙酸强三万多倍？
真题 · 酸性强弱
说理题怎么写
前提 → 原因 → 结论
原因写对了，为什么还被扣分？
真题 · 说理
三条主线
共价键
头碰头 σ，肩并肩 π
双键 1σ1π，三键 1σ2π
配位键：孤电子对 + 空轨道
空间结构
σ键 + 孤电子对 → 杂化
键角：先比价层电子对数
再比孤电子对
再比中心原子、配位原子
分子性质
正负电荷中心重合 → 非极性
H 连 N、O、F，
另一方有 N、O、F → 氢键
4 个不同基团 → 手性碳
课后：讲义「课后回测」留到考前一两天做